在橡胶分子中发挥润滑剂作用,并能促进聚合物的松弛现象,以便橡胶加工的化学物质称为软化剂。软化剂也称为增塑剂、操作油、增容油。软化剂和增容剂发挥润滑剂的作用是当然的,使用它的目的是增加配合物的体积和降低成本。
软化剂或增塑剂分为非溶剂型和溶剂型两种。由非溶剂型软化剂塑化的硫化橡胶富有回弹性,但超过适宜用量时会迁移到制品表面上。另外,溶剂型软化剂超过适宜用量时则起溶剂作用,不能保持制品特定状态。
软化剂按原料大致分为矿物油类、植物油类和合成类。作为矿物油代表的石油类软化剂产品范围很宽,从对橡胶亲和性小的石蜡类油到对橡胶亲和性大的高芳香族油,不仅作为操作油,而且作为充油SBR的充填油而大量消费。另外,煤焦油制品几乎都是由高芳香族烃构成,与橡胶的相溶性好,能改善加工性能。但因脆化温度较高,所以对于低温下使用的制品存在一定问题,而且还有可能影响硫化。
由松树得到的松油、松焦油等是天然橡胶的重要的软化剂和增粘剂,因呈酸性有迟延硫化的作用,对减小炭黑配合胶料的焦烧有效果。但因为合成橡胶的硫化一般比天然橡胶慢,因此使用时要注意。此外,天然油脂类和橡胶的相溶性不大,但具有润滑作用,有的进一步与碱性促进剂和氧化锌反应可用于硫化体系。作为硫化油脂的油膏可广泛用作橡胶压延和挤出作业的助剂。
合成有机化合物特别是酯类增塑剂主要用于丁腈橡胶配合,这可参考前章的增塑剂项。
10.1矿物油类软化剂(Mineral oil softeners)
10.1.1石油类软化剂:操作油(Petroleum softener:Process oil)
由于SBR的低温聚合法的发现而生产了高分子量合成橡胶,随着其中添加了高沸点石油馏分得充油SBR的诞生,使油类软化剂受到重视。于是,将制造充油橡胶时使用的油称为充填油(extender oil),而将混炼时混入橡胶中的油命名为操作油(process oil)。
操作油有三种分类方法,在此对石蜡类和芳族类操作油的市售品进行摘要介绍。
(1) 石蜡系操作油(paraffinic oil)
该系操作油的挤出、低温性能、耐污染性、耐老化性等优异,而相溶性和加工性能稍差,渗出性也较差。但与丁基橡胶、EPM、EPDM的相溶性好。日本神户化学公司的产品技术指标如下:
比重(15/4℃)0.8661~0.8768,粘度(cst,37.8℃)21.9~389.0,苯胺点(℃)94.4~142.0,流动点(℃)-12.5,闪点(℃)200~295,粘度比重常数0.794~0.814,色调(ASTM)L0.5,环分析(%)CA0~2.5、CN28.0~36.0、CP64~72.0。
(2) 环烷系操作油(naphtenic oil)
该系操作油处于石蜡系和芳香族类操作油之间,应用广泛,可制得耐污染性、低温性能、加工性能、耐老化性等诸性能取得平衡的配合物,而且可改善硫化胶的拉伸强度、弹性、伸长率,对耐龟裂性、耐磨耗性也有良好影响。日本神户化学公司的产品技术指标如下:
比重(15/4℃)0.9083~0.9471,粘度(cst,37.8℃)19.02~310.00,苯胺点(℃)42.2~85.0,流动点(℃)-27.5~-10.0,闪点(℃)160~230,粘度比重常数0.863~0.932,色调(ASTM)L1.0~3.0,环分析(%)CA14.0~31.0、CN30.0~43.0、CP28~52。
(3) 芳香族系操作油(aromatic oil)
该系操作油因相溶性、耐渗出性较好,因此加工性能非常优异,但低温性能、耐污染性、生热性等稍差。日本神户化学公司的产品技术指标如下:
比重(15/4℃)0.9780~1.0190,粘度(cst,100℃)5.1~24.6,苯胺点(0℃)2.0~30.0,流动点(℃)-35.0~5.0,闪点(℃)160~250,粘度比重常数0.949~1.065,色调(ASTM)D8.0、L2.0,环分析(%)CA41.0~45.0、CN17.0~36.5、CP22.0~39.5。
10.1.2特种操作油(special process oil)
比重(15℃)0.860,粘度(40℃)28cst,苯胺点55℃,流动点-40℃,色调(ASTM)L0.5。用于天然橡胶、SBR、CR、PN(聚降冰片烯),特别是作为CR用非粘合、非污染性软化剂,相溶性、加工性优异。
10.1.3乙烯与2-烯烃的共聚物(cooljgomer of ethylene and 2-olefin)
(1)性状 无色透明液体。比重0.826~0.850。酸值0.01以下。灰分0.01以下。色调(APHA)5。不含极性基得烃类合成油。不产生挥发,流动点低,闪点、燃烧点高,热稳定性、氧化稳定性优异。
(2)作用 用作要求耐热性、耐寒性、耐挥发性领域的软化剂、加工助剂。
10.1.4石蜡(paraffin wax)
石油去掉分离的粗蜡油分,经洗涤、脱色、精制而成的结晶物质。FDA合格品。
(1)性状 白色蜡状固体。比重0.87~0.93(25℃)。熔点45~69℃。溶于汽油、苯、氯仿、二硫化碳等,不溶于水。
(2)作用 用于天然橡胶、合成橡胶,具有防止气体和水的透过性,能提高电绝缘性,并给予制品以光泽。但容易喷霜。
10.1.5液体石蜡(liguid paraffin)
原油经常压和真空蒸馏后,除去不饱和分、芳香族分和硫黄分等而成的制品。
(1)性状 无色、无味、无臭液体。对光、热、酸的作用较稳定,对中性物质不起化学反应。
(2)作用 作为橡胶的软化剂很少使用,也用作塑料的脱模剂、内润滑剂、挤出助剂。德国食品法认可用于与食物接触橡胶制品。
10.1.6白油(white oil)
进行特别高度精制的无色、无臭的石油馏分。FDA合格品。广泛用作橡胶、塑料、粘合剂等的软化剂。
10.1.7凡士林(petrolatum)
由石油制得的冻胶状半固体蜡。FDA合格品。
(1)性状 品种繁多。熔点44.4~51.7℃。粘度(SUS,98.9℃)35~90。
(2)作用 用作橡胶、塑料、粘合剂的软化剂和润滑剂。
10.1.8石油磺酸盐(petro leum sulfonate)
石油馏分由硫酸精制时副产物烃的磺化物。FDA合格品。用作橡胶软化剂,也用作乳化剂、分散剂、润滑剂、防锈剂。
10.1.9地沥青(gilsonite;natural asphaltum)
天然沥青的一种,由部分非石蜡系石油成分经天然蒸发而形成,产于北美的加利福尼亚、墨西哥、古巴等地区。
(1)性状 黑色煤状物质。质脆,断面成贝壳状。比重1.04~1.076。软化点126~149℃。溶于二硫化碳、四氯化碳、矿油精等。FDA合格品。
(2)作用 除了能降低橡胶制品的成本外,还能给予软化效果,以及改善耐水性和电绝缘性等。
10.1.10石油沥青(petroleum asphalt)
由非石蜡系是有的蒸馏残渣制得,分为直馏沥青和吹制沥青两种。前者直接由蒸馏残渣制得,后者由蒸馏残渣吹入空气制得。FDA合格品。
(1)性状 黑色固体。当固体石蜡量增加时发出荧光。比重1.01~1.05。软化点50~150℃。闪点210~220℃。针入度有各种。
(2)作用 对天然橡胶和合成橡胶的效果与地沥青相同。
10.1.11石油树脂(petroleum resin)
石油由蒸汽裂化分解的粗气油中含有高不饱和烃,其聚合物是石油树脂。该树脂的主要成分是苯乙烯、乙烯基甲苯、茚。
(1)性状 分子量600~3000。熔点60~125℃。比重0.970~0.975。闪点260℃。与橡胶和塑料的相溶性好。FDA合格品。
(2)作用 具有软化天然橡胶和合成橡胶以及帮助填充剂分散的作用。特别适用于丁基橡胶,对拉伸强度和定伸应力等的影响不太大,能改善硬度、撕裂强度、伸长率。此外也用于粘合剂和涂料、清漆等。
10.1.12古马隆-茚树脂(coumarone-indene resin)
参见增粘剂章节。
10. 2 植物油系软化剂(Vegateble oil softeners)
10.2.1蓖麻油(castor oil)
(1)性状 无臭或具微臭的淡黄色至浅褐色油状液体。比重0.96。凝固点-10~-21℃。碘值83~89。皂化值178~182。为不饱和油。溶于乙醇,不溶于汽油,FDA合格品。
(2)作用 对天然橡胶和合成橡胶有软化作用。但对硫化橡胶的溶解度较低,有时呈渗出现象。一般不太使用,但可作耐寒性增塑剂使用。
10.2.2棉子油(cotton ceed oil)
(1)性状 淡黄色至深红色油状液体。比重0.915~0.932。凝固点-6~-1℃。碘值88~128。皂化值190~198。为半干性油。溶于乙醚、苯、汽油等,微溶于乙醇,FDA合格品。
(2)作用 用于天然橡胶和合成橡胶能改善伸长率和柔软性等,比较容易使用。对硫化制品无不良影响。
10.2.3亚麻子油(linceed oil)
(1)性状 琥珀色至褐色具特臭干性油。比重0.925~0.929。凝固点-18~-27℃。碘值170~188。皂化值186~195。溶于氯仿、苯、二硫化碳、汽油等。FDA合格品。
(2)作用 软化作用较大,但存在使制品老化的倾向。
10.2.4菜子油(rape ceed oil)
(1)性状 为淡黄色半干性油,有苦味。比重0.9132~0.9168。凝固点0℃左右。碘值94~106。皂化值169~179。FDA合格品。
(2)作用 对天然橡胶和合成橡胶的软化效果较大,可广泛使用。
10.2.5大豆油(soya bean oil)
(1)性状 淡黄色具微臭干性油。比重0.924~0.929。凝固点-7~8℃。碘值123~137。皂化值190~193。FDA合格品。
(2)作用 对天然橡胶和合成橡胶有塑化作用,但有渗出到表面上的倾向。
10.2.6棕榈油(palm oil)
(1)性状 红色带微味固体树脂。比重0.9917~0.9922。熔点30~45℃。碘值44~56。皂化值196~210。溶于乙醇、醚、氯仿、二硫化碳。有香味和甜味。FDA合格品。
(2)作用 对天然橡胶、合成橡胶有良好的软化效果。
10.2.7椰子油(coconut oil)
(1)性状 白色至淡黄色蜡状固体,有特殊气味。比重0.9115。熔点20~28℃。碘值8~9.5。皂化值250~258。FDA合格品。
(2)作用 对天然橡胶、合成橡胶有良好的软化效果。
10.2.8花生油(peanut oil)
(1)性状 淡黄色至带绿色的非干性油。比重0.915~0.921。碘值86~98。皂化值188~197。凝固点-5~3℃。不溶于水、碱,溶于苯、汽油。
(2)作用 对天然橡胶、合成橡胶的软化作用较大,污染性小。FDA合格品。
10.2.9木蜡(japan wax;haze wax)
有野漆树和木蜡树果实的中果皮所得的脂肪。就化学成分而言不是蜡。
(1)性状 主要成分是软值酸的甘油酯,为黄色至白色固体。比重0.97~1.0。熔点48~54℃。皂化值201~237。溶于乙醇、苯。
(2)作用 有时用作硬质胶的软化剂和增光剂。
10.2.10松香(rosin)
由松脂经水蒸气蒸馏除去松节油后的剩余物,再经精制而得到,或者由松树破皮除去水分在由溶剂抽提而得到。前者称为脂松香(gumrosin),后者称为木松香(wood rosin)。松香主要产自美国、法国、德国、葡萄牙、中国。
(1)性状 淡黄色至深褐色透明块状。比重1.045~1.086。软化点70~80℃。溶于乙醇、甲醇、乙醚、苯、丙酮、松节油。FDA合格品,德国食品法认可。
(2)作用 可用天然橡胶、丁苯橡胶等的软化剂和增粘剂。有稍迟延硫化和降低拉伸强度的作用,但能增大伸长率和改善耐去挠性。关于松香衍生物可参考增粘剂章节。此外,不均匀松香酸皂可用作合成橡胶制造时的乳化剂。
10.2.11松油和双戊烯(pine-oil and dipentene)
由松节原油分馏出粗松油后,于约360℃以下分馏出的馏出物称为粗松油,对其进行化学处理后于260℃以下分馏出的馏出物称为倍半萜烯油,继之于360℃以下分馏出的馏出物称为精制松油。另外,粗制松节油经化学处理后于178~210℃以下分馏出的馏出物是双戊烯。
(1)性状 双戊烯是淡黄色的透明液体,比重0.850~0.880。倍半萜烯油是淡黄色稍粘稠的液体,比重0.925~0.935。松油是深褐色透明液体,比重0.900~0.930。FDA合格品。
(2)作用 主要用作涂料的溶剂,但也用作天然橡胶、丁苯橡胶等的溶剂或辊炼作业时的增塑剂。对提高硫化物的耐屈挠性有相当效果。此外,也用作再生胶的软化剂。
10.2.12含松焦油软化剂(pine-tar contained softeners)
松节原油蒸馏时,蒸馏釜中剩下的重质油经精制的物质称为松焦油。松焦油作为橡胶的软化剂具有优异的软化效果和分散效果,并能给予粘合性。
(1)性状 深褐色液体。比重0.980~1.020。酸值35~60。粘度(赖德伍德1号,80℃)150~250秒。
(2)作用 高级橡胶用软化剂。
10.2.13妥尔油(tall oil)
硫酸盐法纸浆制造时,木材中的树脂脂肪物质以钠盐被分离出,再作酸对其分解得到。由脂肪酸和树脂酸等组成。
(1)性状 有特殊气味的浅褐色至深褐色油状液体。性状不稳定。酸值120~180。碘值120~170。FDA合格品。
(2)作用 因能给予天然橡胶、合成橡胶以优异的软化效果而得到广泛应用。
10.2.14精制妥尔油(refined tall oil)
由粗妥尔油经精制而成,树脂分和皂化物较少,酸值较高。
(1)性状 褐色粘稠体至黑色粘稠体。酸值10~25。粘度(赖德伍德1号,80℃)100~300秒。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶用再生及和软化剂。
10.3油膏(Rubber-subsitute;Factice)
油膏是以橡胶工业初期作为软化剂、加工助剂、增容剂使用的,具有能给予橡胶制品以柔软性,而且这种柔软性几乎不依温度变化而变化的特征。油膏是软质橡胶不可缺少的配合剂。油膏对防止混炼时胶料粘辊,提高压延和压出时的操作性,以及防止未硫化橡胶的收缩和防止塌模有卓效。此外,对促进硫化和防止喷霜等也有效果。可用于NR、SBR、NBR、CR、IIR、BR、IR、EPDM等。白油膏是制造擦字橡皮不可缺少的配合剂。有硫黄硫化的菜籽和大豆油为FDA合格品。德国食品法认可用于与食品接触橡胶制品。
10.3.1黑油膏(brown factice;brown subsitute)
用硫黄加热硫化经过氧化的植物油(主要为菜籽油)而制得的褐色弹性体(片状或碎屑状粉末),主要用于黑色橡胶制品。比重1.01~1.05。丙酮抽出分10~50%。含游离硫0.6~3.0%。灰分0.1~0.2%以下。
10.3.2白油膏(white factice;white subsitute)
植物油于常温下经过氯化硫硫化而成的白色至微黄色制品。通常为了防止变质其中加入碳酸钙等。在各种植物油中,菜籽油可给予最干的制品。此外,也有含矿物油的白油膏。比重1.00~1.32。丙酮抽提物2~35%。游离硫0.1~1.0%。灰分0.5~1.0%。
10.3.3黄油膏(amber factice;semi-translucent factice)
植物油用氯化硫硫化制的得琥珀色片状。主要用于透明橡胶制品。与白油膏相比,对有机促进剂的迟延作用小。比重0.95~1.01。丙酮抽提物12~59%。游离硫0.1~2.0%。灰分0.5~1.0%。
10.3.4其他油膏(other factice)
油膏的市售品还有对黑油膏进行浅色化的不迟延硫化的品种、游离硫少的软质品种、以脂肪酸甘油酯为原料的品种等,此外还有特别用于合成橡胶的新形式油膏。
10.4脂肪酸和脂肪酸盐(Fatby acids and theit salts)
如本书促进剂章节所述,硬脂酸能改善炭黑等的分散性和提高硫化胶的耐磨耗性,以及可用作碱法再生胶的软化剂。此外,月桂酸对天然橡胶、合成橡胶的软化效果较大。在此对其中脂肪酸及其盐类进行介绍。
10.4.1蓖麻酸(ricinoleic acid)
(1)性状 含于蓖麻油中。比重0.940。熔点4~5℃。溶于乙醇、丙醇、乙醚、氯仿。FDA合格品。
(2)作用 用于天然橡胶、合成橡胶。能改善辊炼操作性和挤出操作性,并能提高硫化胶的耐屈挠性。和硬脂酸一样,也用作硫化促进助剂。
10.4.2棕榈酸(palmitic acid)
(1)性状 白色结晶。比重0.85。熔点63~64℃。溶于乙醚、苯、氯仿,难溶于石油醚,不溶于水。FDA合格品。
(2)作用 用于然橡胶、合成橡胶,表现和硬脂酸相同的效果。能稍微增加粘性,但其制品的耐老化性比硬脂酸差。
10.4.3肉豆蔻酸(myristic acid)
(1)性状 白色结晶固体。比重0.86左右。熔点54℃。难溶于冷乙醇、冷乙醚。FDA合格品。
(2)作用 用于然橡胶、合成橡胶,其效果基本与硬脂酸相同。
10.4.4硬脂酸钡(barium stearate)
(1)性状 白色粉末。密度1.145。熔点220℃以上。
(2)作用 用于然橡胶、合成橡胶,对硫化几乎无影响。润滑性优异,耐热性好。与锌皂、锌化合物、环氧化物表现协同效应。
10.4.5硬脂酸钙(calcium stearate)
(1)性状 白色粉末。熔点150℃左右。无毒。
(2)作用 对天然橡胶、合成橡胶有软化作用,对硫化几乎无影响。润滑性优异。与锌皂或环氧化物有协同效应。操作性和耐硫化性好,但用量多时会引起结垢。使用于食品包装等的无毒配合。
10.4.6硬脂酸镁(magnesium stearate)
(1)性状 白色粉末。密度1.028。熔点140℃左右。无臭。微溶于水,溶于热的乙醇。
(2)作用 对天然橡胶、合成橡胶有软化作用,对硫化有活化作用。
10.4.7硬脂酸锌(zinc stearate)
(1)性状 白色粉末。密度1.05~1.10。熔点120℃左右。廉价、无毒。与钡皂并用可用于耐硫化配合,与钙皂并用可用于食品包装用途。与钡化合物并用可改善初期着色性、析出结垢性。此外,也广泛用作橡胶制品的扑粉、润滑剂、隔离剂等。
10.5特殊混合软化剂(Speciality blended softeners)
10.5.1高级醇脂肪酸酯与合成油的混合物
(1)性状 无变色性透明液体。具体成分不明确,密度0.87(15℃)。粘度60cst(40℃).苯胺点70℃。色泽(ASTM)L0.5。
(2)作用 用于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶的透明配合物。
10.5.2水溶性高级醇脂肪酸酯
具体成分不明。与天然胶乳、合成胶乳的相溶性好,能使胶乳软化。流动点0℃。
10.6 橡胶用特殊配合加工助剂(Speciality processing aids for ruubers)
橡胶用特殊配合加工助剂的品种很多,但具体成分均不明确。仅选择其中几种译出供参考。
10.6.1脂肪族系树脂混合物
琥珀色片状。分子量2000以下。密度1.0。软化点100℃左右。溶于脂肪族、芳香族以及氯化炭系溶剂。可用作均匀剂,即使在硫化中也不硬化,而且硫化物的硬度也不低于矿物油。
10.6.2高级脂肪酸锌盐混合物
淡黄色的鳞片状。密度1.1。熔点75~85℃。灰分20%。溶于天然橡胶、合成橡胶、芳香族溶剂、极性溶剂。能对混炼胶进行塑化,有助于配合剂的分散,能缩短混炼时间。特别是用于天然橡胶时,因能阻止硫化返原,所以能改善硫化制品物性(拉伸性能、抗撕裂性、动态性能)。其配合胶可用于连续硫化、注射成型和递模成型。符合德国食品法规定。
10.6.3可溶相胶的树脂状金属盐混合物
深褐色粘性物质。密度约1.0。软化点50℃。适于聚合物共混的加工助剂,使用与NR、IR、SBR、BR、EP、NBR等。相溶性优异,对缩短混炼周期和改善未硫化橡胶粘着性以及挤出减小挤出膨胀等有效果。
10.6.4特种酯系蜡
浅黄色颗粒。熔点52℃。挥发分6.0%以下。灰分1.5%以下。能降低加工时胶料的粘度,而且能减少机械转矩及电子消耗。此外能改善炭黑与未硫化橡胶介面的湿润,以利于炭黑分散。对防止胶料焦烧和热老化以及提高制品脱模性和表面光滑性等有效果。适用于氯醚橡胶等。
二、橡胶增塑剂
增塑剂能给予聚合物以可塑性,而且能帮助配合剂混合、分散,容易进行压延、挤出等成型作业,以及增加未硫化胶的粘性而容易成型。增塑剂与软化剂、操作油、增量剂等之间一般无明显区分。
可配入增塑剂的聚合物有聚氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、硝化纤维素、乙酰纤维素、合成橡胶等。特别是聚氯乙烯树脂,多数可加入树脂重量的40~50%的增塑剂,在常温下作为柔软弹性体作用,因此说增塑剂的软化作用极为重要。
增塑剂工业是随着纤维素的发展而产生和成长的,二战随着聚氯乙烯树脂的迅猛增长而达到了髋范围化合物销售。但是,工业上应用最广泛而且消费最大的则是二元酸酯,特别是邻苯二甲酸酯,其市场占有率为增塑剂总产量的约80%。
此外,作为增塑剂应具备以下条件:⑴增速效率高,即使少量加入也能改善塑性,给予充分柔软性;⑵增速速度性;⑶相溶性好;⑷挥发性小;⑸不转移;⑹低温下也不失去柔软性;⑺用水、油、润滑脂等不能抽出;⑻耐热性、耐光性好,化学稳定性高;⑼电绝缘性好;⑽有阻燃性;⑾耐污染性好;⑿具有抗菌类性;⒀应无色、无味、无臭、无毒;⒁价格便宜等。但是,能满足上述条件要求的增塑剂可能没有,因此将两种或两种以上的增塑剂进行混合使用,同时谋求降低价格。增塑效果大和用量多的增塑剂称为主增塑剂,起辅助作用的增塑剂称为助增塑剂。
9.1邻苯二甲酸衍生物(Phthalicacid derivalives)
9.1.1 邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate;DMP)
(1)性状 无色透明液体。分子量194。比重1.192(20℃)。闪点149℃,沸点282℃(760mm汞柱)。凝固点0℃。色泽(APHA)30以下。粘度22CP(20℃)。FDA合格品(只用于粘合剂)。
(2)作用 用于塑化天然橡胶、合成橡胶、纤维素系树脂、乙烯系树脂,但因挥发性较大,其用途受到限制。可用于硝化纤维素,能给出耐光性好的的可塑物。此外对橡胶硫化无影响,并能给予耐寒性。
9.1.2 邻苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate;DEP)
(1)性状 有微香味的无色液体。分子量222。比重1.120(20℃)。闪点153℃,沸点298℃(760mmHg)。凝固点-40℃。色泽(APHA)30以下。粘度13CP(20℃)。FDA合格品(涂料)。
(2)作用 用于塑化天然橡胶、合成橡胶、纤维素系树脂、乙烯系树脂,但因挥发性大其用途受到限制。特别适用于硝化纤维素,坚韧性、伸长型、耐光性优异,可制得无臭味制品。此外也用于乙酸乙烯系粘合剂。
9.1.3 邻苯二甲酸二丁酯(dibuthyl phthalate;DBP)
(1)性状 具微臭味无色油状液体。分子量278。比重1.048(20℃)。闪点170℃,沸点340℃(760mmHg)。凝固点-35℃。色泽(APHA)25以下。粘度20CP(20℃)。FDA合格品(赛璐玢、粘合剂)。
(2)作用 可增塑天然橡胶、合成橡胶、纤维素系树脂、乙烯系树脂,也是硝化纤维素漆的最重要的增塑剂之一。对聚氯乙烯树脂的相溶性和增塑效率都较优异,挥发性和耐油性等存在缺点,但价格便宜而广泛用作主增塑剂。此外。与乙酸乙烯树脂的相溶性也较好,可用于制造涂料、粘合剂等。
9.1.4 邻苯二甲酸二辛酯(dioctyl phthalate;DOP)
(1)性状 有特臭的淡黄色油状清澈液体。分子量391。比重0.9861(20℃)。沸点386℃(760mmHg)。凝固点-53℃。色泽(APHA)30以下。粘度80CP(20℃)。FDA合格品(橡胶制品、粘合剂等)。
(2)作用 用于增塑合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂,是使用量最大的增塑剂之一。对聚氯乙烯的混合性好,柔软性、耐寒性、耐光性、耐老化性、挥发性、耐迁移性、耐抽提性、电性能等的平衡性良好,因此被广泛用作标准的主增塑剂。也用于增塑糊。对橡胶的硫化无影响。
9.1.5 邻苯二甲酸二正辛酯(di-n-octyl phthalate;n-DOP)
(1)性状 有微臭味的油状清澈液体。分子量391。比重0.978(20℃)。闪点219℃。沸点230℃(4mmHg)。凝固点-25℃以下。色泽(APHA)30以下。粘度25cts(30℃)。FDA合格品(橡胶制品、粘合剂等)。
(2)作用 DOP的异构体。合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的增塑剂。与DOP相比,耐寒性、耐候性、耐挥发性、增塑糊的粘度稳定性较优异,增塑效率与DOP相同,但电绝缘性稍差。
9.1.6 邻苯二甲酸二庚酯(diheptyl phthalate;DHP)
(1)性状 清澈液体。分子量362。比重0.995(20℃)。闪点225℃。凝固点-46℃以下。粘度44.7cp(30℃)。色泽(APHA)20。
(2)作用 聚氯乙烯树脂用增塑剂。由于分子量比DOP稍低,所以加热减量较大一些,但混合性优异,增塑效率好,耐寒性也不那么差。其它诸物性和DOP相同,用于代替挥发性较大的增塑剂DBP。
9.1.7 邻苯二甲酸二异癸酯(diisodecyl phthalate;DIDP)
(1)性状 有微臭味的油状清澈液体。分子量446。比重0.961~0.969(25℃)。闪点221~136℃。沸点420℃(760mmHg)。凝固点-20℃以下。色泽(APHA)30以下。粘度83cp(20℃)。FDA合格品(橡胶制品、密封圈、粘合剂等)。
(2)作用 合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用主增塑剂。由于分子量高,因相溶性比增塑剂DOP差,但挥发性小、耐迁移性、耐抽提性、电绝缘性优异。但耐寒性、耐油性等稍差。加热时出现着色,但这可通过与抗氧剂并用防止。也有添加双酚A的改良品。
9.1.8 邻苯二甲酸双十一烷酯(diundecyl phthalate;DUP)
(1)性状 清澈液体。分子量474。密度0.953g/cm3(20℃)。凝固点-12℃以下。闪点252℃。沸点280℃(7mbor)。
(2)作用 聚氯乙烯树脂用主增塑剂。具有特别好的耐寒性和低挥发性。用于聚氯乙烯的电线包覆和汽车内装品。
9.1.9 邻苯二甲酸二庚基十一烷基酯(di-(heptyl, undecyl phthalate)
(1)性状 清澈液体。分子量414。密度0.971g/cm3(20℃)。凝固点-57℃以下。粘度40mpas(25℃)。闪点230℃。沸点275℃(7mbor)。
(2)作用 聚氯乙烯树脂的通用增塑剂。用于要求低温柔软性、挥发性、浆糊粘度稳定性严格的用途,代替增塑剂DOP使用。
9.1.10 邻苯二甲酸丁苄酯(butyl benzyl phthalate;BBP)
(1)性状 无色无味油状清澈液体。分子量312。比重1.119(20℃)。闪点185℃,沸点370℃(760mmHg)。凝固点-35℃以下。FDA合格品(包括食品包装),德国食品法认可。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用增塑剂。挥发性小,耐热、耐光性好。特别对于聚氯乙烯可给予优异的加工性,耐油抽提性好,制得的片材耐污染性、耐磨好性好。
9.1.11 邻苯二甲酸二异壬酯(diisononyl phthalate;DINP)
(1)性状 几乎无色透明液体。分子量419。比重0.970(25℃)。沸点230~238℃(5mmHg)。闪点219℃。凝固点-25℃。粘度78~120cp(20℃)。
(2)作用 主要用于聚氯乙烯树脂的增塑剂。可给予良好的耐光性、耐热性、耐老化性、电绝缘性,挥发性低,但耐寒性不那么好。增塑效率比增塑剂DOP差。也可用于丁腈橡胶、纤维素树脂。
9.1.12 邻苯二甲酸二正烷基酯(di-n-alkyl phthalate)
(1)性状 分子量391。挥发性比增塑剂DOP低。耐寒、耐候性优异,是用于电线、农膜。粘度稳定性好,也是用于增塑糊。此外。用于薄膜、片材、人造革时,可节约耐寒性增塑剂DOA和增塑剂DOS等。
9.1.13 邻苯二甲酸烷基苄基酯(alkyl benzyl phthalate;ABP)
(1)性状 清澈油状液体。分子量368。比重1.070(25℃)。沸点252℃(10mmHg)。凝固点-45℃。粘度52cst(25℃)。
(2)作用 主聚氯乙烯树脂、丙烯酸脂涂料等的增塑剂。虽然具有与低分子量聚酯增塑剂相匹配的性能,但仍保持着低分子量增塑剂的优点。特别适用于聚氯乙烯薄膜、板材、人造革、糊剂、泡沫、丙烯酸树脂漆。
9.1.14 邻苯二甲酸二烷基酯(dialkyl phthalate)
(1)性状 比重0.954~0.964。酸值0.1以下。酯值240~254。
(2)作用 耐热性、耐起雾性增塑剂。耐热性介于增塑剂DIDP与偏苯三酸酯系增塑剂之间。适用于人造革、电线、板材、挤出制品。
9.1.15 邻苯二甲酸二丁氧基酯(dibutoxyethyl phthalate;DBEP)
(1)性状 几乎无色清澈液体。分子量366。比重1.06。粘度46cp(25℃)。色泽2。闪点266℃。凝固点-50℃。
(2)作用 合成橡胶用增塑剂。对硫化无影响。
9.1.16 邻苯二甲酸二丁氧基乙酯(dibutoxye thoxyethyl- phthalate)
(1)性状 透明液体。比重1.072(25℃)。酸值0.71。闪点204℃。凝固点-41℃。
(2)作用 合成橡胶和塑料用增塑剂。
9.1.17 邻苯二甲酸二甲基环己酯(dimethyl cyclohexyl phthalate)
(1)性状 凝固点-40℃的液体。粘度15000~25000mPa·s。
(2)作用 涂料、汽车底涂层、密封胶、丙烯涂料用助增塑剂。
9.1.18 乙醇酸乙基邻苯二甲酰乙酯(ethy phthalyl ethyl glycolate;EPEG)
(1)性状 具微臭无色液体。分子量280。比重1.184(20℃)。闪点193℃。沸点310℃(760mmHg)。凝固点+20℃。粘度63cp(25℃)。FDA合格品(涂层、粘合剂)。
(2)作用 合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素树脂用增塑剂。光稳定性好,难以挥发。特别适用于乙酰纤维素,可给予皮膜异耐光性、耐湿性、弹性。与聚氧乙烯和乙酸乙烯树脂的相溶性都很好。
9.1.19 丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯(butyl phthalyl butyl glycolate;BPBG)
(1)性状 无色液体。分子量336。比重1.104(20℃)。闪点199℃。沸点345℃(760mmHg)。凝固点-20℃以下。粘度51cp(25℃)。FDA合格品(涂层、粘合剂)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、天然树脂、合成树脂用增塑剂。能给出无臭、无味、耐光性、耐碱性、耐寒性、弹性优异的配合剂。也可用作聚氯乙烯树脂的食品和医用制品以及聚苯乙烯或天然树脂的增塑剂。
9.2 四氢化邻苯二甲酸衍生物(Tatrahydrophthalicacid derivalives)
9.2.1 四氢邻苯二甲酸二-2-乙基酯(di-2-ethylhexyl tetrahydrophthalate)
(1)性状 液体。分子量395。比重0.969(20℃)。闪点202℃。粘度47.2cp(25℃)。色泽(APHA)30。
(2)作用 环状脂肪族二盐基酸酯用增塑剂。耐寒性、溶胶粘度稳定性比其它邻苯二甲酸酯好。而且增塑剂本身粘度低而容易操作。用于人造革、薄膜、糊剂、软管、硬管。
9.3 己二酸衍生物(Adipic acid derivalives)
9.3.1 己二酸二丁酯(dibutyl adipate;DBA)
(1) 性状 液体。分子量258。比重0.96~0.965(20℃)。闪点150~160℃。粘度5~6cp(25℃)。
(2)作用 合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用增塑剂。耐寒性优异,但耐久性不太好,而且粘度低,挥发性大。因此在聚氯乙烯树脂中的用量受到限制,但溶液化性能优异。用于硝化纤维素漆。
9.3.2 己二酸二甲酯(dimethyl adipate;DMA)
(1)性状 透明液体。分子量174.2。比重1.064(20℃)。闪点123℃。色相(APHA)20以下。
(2)作用 高沸点酯类的溶剂、增塑剂,也用作涂料的原料。
9.3.3 己二酸二辛酯(dioctyl adipate;DOA)
(1)性状 有微臭清澈液体。分子量371。比重0.927(20℃)。闪点192℃。沸点215℃(5mmHg)。凝固点-60℃以下。色相(APHA)30以下。粘度14cp(20℃)。德国食品法认可。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用的代表耐寒性增塑剂。混合性较好,增塑效率优异,热着色性也小,而且可提高耐寒性,因此多与增塑剂DOP、增塑剂DBP等主增塑剂并用。但在挥发性、耐水性、耐迁移性、电绝缘性等方面存在不足。配入增塑糊时初期粘度较低,粘度的经时变化优异。
9.3.4 己二酸二异癸酯(diisodecyl adipate;DIDA)
(1)性状 有微臭漆色清澈液体。分子量426。比重0.918(20℃)。闪点229℃。沸点239~248℃(4mmHg)。凝固点-50℃。色泽(APHA)50以下。粘度28cp(20℃)。FDA合格品(橡胶制品)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用耐寒性增塑剂。与增塑剂DOA相比,挥发性、耐水性、耐迁移性、电绝缘性优异、耐寒性稍差。此外,对聚氯乙烯树脂的相溶性小而难以混合,因此多与增塑剂DOP等主增塑剂并用。存在加工时热着色的缺点,但与抗氧剂并用可防治。也有添加了双酚A的改进型产品。
9.3.5 己二酸二异丁酯(diisobutyl adipate;DIBA)
(1)性状 无色无味液体。分子量258。比重0.954(20℃)。粘度7cp(30℃)。FDA合格品。
(2)作用 丁基橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等的主增塑剂。相溶性和增塑性都非常优异,而且可给予低温柔软性。可用作薄膜、板材、人造革、电线等的耐寒性增塑剂。
9.3.6 己二酸正辛正癸酯[di(n-octyl,n-decyladipate;NODA)]
(1)性状 清澈液体。分子量370。比重0.920(25℃)。闪点204℃。沸点224℃(10mmHg)。凝固点-13℃。粘度12.8cst(25℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 聚氯乙烯树脂薄膜、板材、涂层用增塑剂。低温柔软性非常优异,可给出触感性和悬垂性好的制品。
9.3.7 己二酸二异壬酯 (diisononyl adipate;DINA)
(1)性状 无色清澈液体。比重0.918~0.928(20℃)。凝固点-50℃。粘度20mPa·s(20℃)。
(2)作用 聚氯乙烯树脂的耐寒性增塑剂。低温柔软性大致于增塑剂DOA相同。挥发性小。耐候性、耐热性、柔软性、触感好。可用于食品包装薄膜、密封垫、板材。
9.3.8 己二酸二异辛酯 (diisooctyl adipate;DIOA)
透明液体。分子量373。比重0.92(25℃)。粘度18cp (25℃)。闪点179℃。凝固点-16℃以下。
9.3.9 己二酸苄基辛酯 (benzyloctyl adipate)
(1)性状 液体。分子量348。比重1.003~1.008(20℃)。闪点200~220℃。沸点235~255℃(10mmHg)。凝固点-60℃。粘度16~17cp(20℃)。
(2)作用 氯化橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂用耐寒性增塑剂。与主增塑剂并用也可赋予优异的低温性能,增塑效率号。配入聚氯乙烯薄膜时,可得到橡胶状柔软性好的制品。
9.3.10 己二酸二丁基二甘醇酯 (dibutyl diglycol adipate)
(1)性状 比重1.021(20℃)。闪点206℃。沸点230~240℃(2mmHg)。凝固点-19℃。色泽(APHA)50以下。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂的耐寒性增塑剂,以及适用作聚氨酯弹性体用增塑剂。作为丁基橡胶用增塑剂特别优异。
9.3.11 己二酸二正烷基酯 (di-n-alkyl adipate;DDA)
(1)性状 比重0.930(20℃)。闪点220℃。沸点208℃(3mmHg)。粘度11cp(30℃)。色泽(APHA)30以下。
(2)作用 相溶性和溶胶化优异的增塑剂。
9.3.12 己二酸烷基烷基醚酯 (alkyl alkylether di-ester adipate)
透明液体。分子量353。比重0.973(25℃)。粘度18cp (25℃)。闪点188℃。凝固点-65℃。
9.3.13 己二酸二丁氧基乙酯 (di-butoxyethyl adipate;DBEA)
(1)性状 透明液体。分子量346。比重0.995(25℃)。粘度20cp (25℃)。闪点188℃。凝固点-34℃。
(2)作用 合成橡胶的耐寒性增塑剂。
9.3.14 己二酸二丁氧基乙氧基乙酯 (di-butoxyethoxyethyl adipate;DBEEA)
(1)性状 液体。分子量434。比重1.01。闪点152℃。凝固点-25℃。色泽(APHA)100。粘度25cp (25℃)。FDA合格品(橡胶制品)。
(2)作用 丁腈橡胶(包括超高丙烯腈丁腈橡胶)、聚氨酯橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚硫橡胶等的增塑剂。能赋予制品以低温柔软性。也用于乙烯系树脂和纤维素系树脂。挥发性低,对硫化胶物性无重大影响。
9.3.15 己二酸二(正苄基、正辛基、正癸基)酯 [di (n-hexyl,n-octyl,n-decyl)adipate]
(1)性状 比重0.957(20℃)。闪点222℃。凝固点-6.8℃。粘度14cp(20℃)。色泽(APHA)30以下。
(2)作用 耐寒性、耐迁移性、耐挥发性、耐抽提性特别优异的主增塑剂。用于制造聚氯乙烯薄膜、板材、人造革、软管等。
9.3.16 成分不明的己二酸酯(not disclosed)
(1)性状 分子量800。比重1.08。粘度1200cp(25℃)。闪点256℃。凝固点-45℃。色泽(APHA)100。
(2)作用 PVC用耐寒性增塑剂。增塑效率优异。可用于低温绝缘带、壁纸、汽车板材、电绝缘材料、NBR与PVC的聚合物并用体。
9.4 壬二酸衍生物(Azelaic acid derivatives)
9.4.1 壬二酸二辛酯(dioctyl azelate;DOZ)
(1) 性状 无臭清澈液体。分子量412。比重0.918(20℃)。闪点213℃。沸点238℃(5mmHg)。凝固点-65℃。色泽(APHA)80以下。粘度15cp(20℃)。FDA合格品。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的耐寒性增塑剂。对聚氯乙烯的混合性好,耐寒性比增塑剂DOA优异,挥发性和迁移性等也较小。对绝缘性、耐寒性、耐光性、增塑糊粘度的稳定性也良好。另外,比增塑剂DOS经济。
9.4.2 壬二酸二苄酯(dibenzyl azelate;DBZZ)
分子量372。比重1.072(25℃)。粘度38cp(25℃)。闪点218℃。凝固点4℃。色泽(加德纳)4。
9.4.3 壬二酸二丁氧基乙酯 (di-butoxyethyl azelate;DBEZ)
分子量384。比重0.975(25℃)。粘度20cp(25℃)。闪点210℃。凝固点-25℃。色泽(加德纳)2。
9.4.4 壬二酸二异丁酯 (diisobutyl azelate;DIBZ)
乳白色液体。分子量303。比重0.932(25℃)。粘度15cp(25℃)。色泽(APHA)125。闪点160℃。凝固点-30℃。
9.5 癸二酸衍生物(Sebacia acid derivatives)
9.5.1 癸二酸二正丁酯(di-n-butyl sebacate;DBS)
(1) 性状 具微臭清澈液体。分子量314。比重0.934~0.938(20℃)。闪点180℃。沸点345℃(760mmHg)。凝固点-10℃。色泽(APHA)40以下。粘度10cp(20℃)。FDA合格品(橡胶制品、粘合剂、涂层),德国食品法认可。
(2)作用 合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的耐寒性增塑剂。对聚氯乙烯的相溶性和增塑效率高,低温柔软性良好,回弹性优异。但有挥发性,保持性较差,因此多与有耐久性的增塑剂DOP等并用。也用作聚偏氯乙烯树脂的食品包装用增塑剂。
9.5.2 癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate;DOS)
(1) 性状 淡黄色油状液体。分子量426。比重0.914~0.916(20℃)。闪点221℃。沸点377℃(760mmHg)。凝固点-55℃以下。色泽(APHA)40以下。粘度22cp(20℃)。FDA合格品(橡胶制品、粘合剂、容器密封垫)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的耐寒性增塑剂。对于聚氯乙烯表现特别优异的低温柔软性,混合性和增塑效果良好,挥发性和迁移性小,耐热耐光性和电绝缘性也较好,而且有润滑性。作为合成橡胶的增塑剂表现优异性能。
9.5.3 癸二酸二甲酯(dimethyl sebacate;DMS)
分子量230.0。比重0.999(20℃)。闪点160℃。沸点295℃(760mmHg)。
9.5.4 癸二酸二丁氧基乙酯 (dibutoxyethyl sebacate;DBES)
透明液体。分子量402。比重0.969(25℃)。粘度25cp(25℃)。酸值1.0。闪点238℃。凝固点-20℃。
9.5.5 癸二酸二丁氧基乙氧基乙酯的代用品 (dibutoxyethoxyethyl sebacate substitute)
(1) 性状 分子量505。比重0.989(25℃)。粘度30cp(25℃)。色泽(加德纳)18。闪点152℃。凝固点-10℃。
(2)作用 耐热、耐寒性优异。而且热空气老化后的耐热性良好。耐水性良好,适用于丁腈橡胶。
9.6 十二烷二元酸衍生物(Dodecane-2-acid derivatives)
9.6.1 十二烷二元酸二-2-乙基己酯(di-2-ethyla-hexyl dodecanedioate)
(1) 性状 分子量455。比重0.910(20℃)。闪点230℃。沸点239℃(2mmHg)。凝固点-55℃。粘度30cp(20℃)。色泽(APHA)40以下。
(2)作用 耐寒性、耐挥发性特别优异的二元酸酯类助增塑剂。而且还具有优秀的润滑性。用于要求耐寒性的薄膜、人造革、软管、电线包覆材料等。
9.6.2 十二烷二元酸二异辛酯(diisooctyl dodecanedioate;DIODD)
透明液体。分子量454。比重0.909(25℃)。酸值0.1。闪点238℃。凝固点-70℃。
9.7 马来酸衍生物(Maleic acid derivatives)
9.7.1 马来酸二正丁酯(di-n-butyl maleate;DBM)
(1) 性状 清澈液体。分子量228。比重0.994(20℃)。闪点141℃。沸点280℃(760mmHg)。凝固点-65℃。色泽(APHA)30以下。粘度7cp(23℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 用作共聚物的共聚用单体以及塑料的内增塑剂。也用于增塑由普通增塑剂不能增塑的树脂(丙烯腈树脂、甲基丙烯酸酯等)。和醋酸乙烯酯的乳液共聚物可用于粘合剂、表面处理剂。
9.7. 马来酸二辛酯(dioctyl maleate;DOM)
(1) 性状 液体。分子量340。比重0.944(20℃)。沸点195~207℃(5mmHg)。闪点180℃。凝固点-50℃。粘度17cp(23℃)。色泽(APHA)50以下。
(2)作用 挥发性比增塑剂DMM、增塑剂DEM小的多,共聚时可改善聚合物耐龟裂性、耐粉化性。与醋酸乙烯酯共聚可得到橡胶状的弹性体。可用于涂料。
*作为其它马来酸酯的市售品有马来酸二烯丙酯(DAM)、马来酸一丁酯(MBM)、单(2-乙基己基)马来酸酯(MOM)、马来酸二异丙酯(DIPM)、马来酸一甲酯(MMM)、
9.8 富马酸衍生物(Fumaric acid derivatives)
9.8.1 富马酸二正丁酯(di-n-butyl fumarate;DBF)
(1) 性状 具特殊臭味液体。分子量228。比重0.987(20℃)。闪点138℃。沸点285℃(760mmHg)。凝固点-21~12.5℃。色泽(APHA)50以下。
(2)作用 可与氯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯等工具。氯乙烯共聚体可用于粘合剂、表面处理剂。
9.8.2 偏苯三酸三丁酯(tributyl trimellitate)
(1) 性状 分子量378。比重1.064(20℃)。闪点228℃。沸点286℃(68mmHg)。凝固点-60℃以下。粘度75cp(20℃)。
(2)作用 分子内具有3个酯基的相溶性高的特殊增塑剂。挥发性低,耐寒性、耐迁移性优异。
*作为其它富马酸酯,市售品有富马酸二甲酯(DMF)、富马酸二乙酯(DEF)、富马酸二异丁酯(DIBF)、富马酸二仲丁酯(DSBF)、富马酸二异丙酯(DIPF)。
9.9 偏苯三酸衍生物(Trimellitic acid derivatives)
9.9.1 偏苯三酸三辛酯(trioctyl trimellitate;TOTM)
(1) 性状 具微臭液体。分子量547。比重0.987~0.997(20℃)。闪点245℃以下。沸点430℃(760mmHg)。凝固点-30℃以下。色泽(APHA)250以下。粘度100~300cp(20℃)。
(2)作用 乙烯系树脂的耐热性增塑剂。具有与聚合型增塑剂相匹敌的耐久性,以及兼备近于邻苯二甲酸酯系增塑剂的加工性、相溶性、耐热性、耐挥发性、耐抽提性、电性能优异。但与增塑剂DOP相比混炼温度依赖性较大。适用于耐热电线、片材、密封垫。市售品还有偏苯三酸三丁酯(TBTM)。
9.9.2 偏苯三酸三正辛酯(tri-n-octyl trimellitate;TOTM)
(1) 性状 清澈油状液体。分子量547。比重0.980(20℃)。色泽(APHA)100以下。
(2)作用 聚氯乙烯的耐热性增塑剂。低温性能、低挥发性、电性能、耐皂抽提性好。特别适用于耐热电线,也用于高级人造革漆布、淋浴用防水帘等。塑性溶胶涂胶方面也使用。
9.9.3 偏苯三酸三异癸酯(triisodecyl trimellitate)
(1) 性状 具微臭液体。分子量630。比重0.969(20℃)。闪点271℃以下。凝固点-37℃。色泽(APHA)50以下。粘度69.4(SUS,99℃)。
(2)作用 乙烯系树脂的耐热性增塑剂。挥发性小,耐久性优异,加工性较好。特性基本与增塑剂TOTM相同。
9.9.4 偏苯三酸三异辛酯(triisooctyl trimellitate;TIOTM)
(1) 性状 具微臭液体。分子量546。比重0.9896(20℃)。闪点260℃以上。沸点290℃(5mmHg)。凝固点-45℃。色泽(APHA)50以下。粘度59.8(SUS,99℃)。
(2)作用 乙烯系树脂的耐热性增塑剂。作用与增塑剂TOTM相似,耐久性好。
9.9.5 线性偏苯三酸酯(linear trimellitate)
分子量595。比重0.97(25℃)。粘度107cp(25℃)。闪点279℃。色泽(加德纳)2。
9.9.6 偏苯三酸酯系(trimellitic acid ester)
(1) 性状 液体。比重0.980(25℃)。凝固点-40℃以下。粘度135mPa·s(25℃)。
(2)作用 耐热老化性、电绝缘性、耐水性、耐寒性优异。用于耐热电线、耐热薄膜、人造革。
9.10 苯均四酸衍生物(Pyromellitic acid derivatives)
9.10.1 苯均四酸四辛酯(tertaoctyl pyromellitate;TOPM)
(1) 性状 淡黄色液体。分子量702。比重0.987~0.997(25℃)。闪点284℃。沸点300℃(6mmHg)。粘度420~460mPa·s(25℃)。
(2)作用 乙烯系树脂的耐热性增塑剂。具有偏苯三酸酯以上的耐热、耐久性,兼备与偏苯三酸酯同等的加工性、相溶性、耐挥发性、耐抽提性、电性能、耐迁移性优异。适用于耐热电线、耐热薄板、薄膜、人造革、密封垫等。
9.11 柠檬酸衍生物(Citric acid derivatives)
9.11.1 柠檬酸乙酰基三正丁酯(acetyl tri-n-butyl citrate;ATBC)
(1) 性状 无色无臭液体。分子量402。比重1.053(20℃)。闪点204℃。沸点343℃(760mmHg)。凝固点-80℃。色泽(APHA)50以下。粘度42.7cp(25℃)。FDA合格品(涂料),德国食品法认可。
(2)作用 合成橡胶、纤维素系树脂、乙烯系树脂的增塑剂。因无毒可用于所有食品包装方面。因无臭味特别适用于食品包装薄膜。此外,耐寒性、耐光性、耐水性也较好。特别适用于食品包装容器、薄膜等。
9.12 油酸衍生物(Oleic acid derivatives)
9.12.1 油酸甲酯(alkyl oleate)
透明油状液体。比重0.874(25℃)。粘度25cp(25℃)。色泽(加德纳)5。闪点191℃。凝固点-55℃。
9.12.2 油酸丁氧基乙酯 (butoxyethyl oleate)
透明油状液体。分子量379。比重0.888(25℃)。粘度15cp(25℃)。色泽(加德纳)5。闪点202℃。凝固点-35℃。
9.12.3 单油酸甘油酯 (glyceryl monooleate;GMO)
(1) 性状 黄色至浅琥珀色液体。分子量357。比重0.945(25℃)。凝固点-5℃。5%水分散体的PH值8.3~8.5。FDA合格品(涂料)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶及胶乳(除丁基橡胶外)的增塑剂和胶乳分散剂。
9.12.4 聚单油酸乙二醇200酯 (polyethylene glycol 200 monooleate)
透明油状液体。分子量457。比重0.969(26℃)。酸值3.0。色泽(加德纳)2。熔点-5℃。氢氧值9.0。水分0.10%。碘值53。
9.12.5 聚二油酸乙二醇400酯 (polyethylene glycol 400 dioleate)
透明油状液体。分子量900。比重0.979(25℃)。色泽(加德纳)1。凝固点5℃。
9.12.6 聚单油酸乙二醇600酯 (polyethylene glycol 200 monooleate)
透明油状液体。分子量857。比重1.035(25℃)。色泽(加德纳)2。凝固点25℃。
9.13 蓖麻酸衍生物(Ricinoleic acid derivatives)
9.13.1 乙酰蓖麻酸甲酯(methyl acetyl ricinoleate;MAR)
(1) 性状 具微臭淡黄色清澈液体。分子量355。比重0.935(20℃)。闪点196℃。沸点190~220℃(5mmHg)。凝固点-40℃以下。粘度0.2S(25℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、聚氯乙烯用的耐寒性助增塑剂。可给出机械性能好的配合物,增塑效率也良好,但胶凝化速度较慢。
9.14 硬脂酸衍生物(Staric acid derivatives)
9.14.1硬脂酸正丁酯(n-butyl stearate;BS)
(1) 性状 具微臭无色至淡黄色液体。分子量341。比重0.855~0.862(25℃)。闪点188℃。沸点220~225℃(25mmHg)。熔点20~25℃。色泽(APHA)80以下。粘度7cp(25℃)。FDA合格品(橡胶制品、粘合剂、涂料)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶及胶乳、硝化纤维素、乙酰纤维素的增塑剂。能改善皮膜的光泽、耐水性、耐划伤性,对乙烯树脂的增塑作用较小,但有时可用作润滑剂,而且能改善聚苯乙烯的流动性、酚醛树脂的脱模性。
9.14.2 单硬脂酸甘油酯(glyceryl monostearate)
(1) 性状 白色至淡黄色蜡状固体。分子量359。比重0.970(25℃)。熔点56~58℃。3%水分散体的PH值9.3~9.7。
(2)作用 几乎不作为增塑剂使用,而用作合成胶乳配合剂、胶乳分散剂。
9.14.3 单硬脂酸乙二醇酯 (ethylene glycol monostearate)
9.14.4 单硬脂酸丙二醇酯 (propylene glycol monostearate)
9.15 其它脂肪酸衍生物(Other fatty acid derivatives)
9.15.1 聚乙二醇200单月桂酸酯(polyethylene glycol 200 monolaurate)
比重0.985(25℃)。皂化值139。酸值4.0。色泽(加德纳)3。闪点199℃。凝固点5℃。
9.15.2 聚乙二醇400单月桂酸酯(polyethylene glycol 400 monolaurate)
透明油状液体。比重1.030(25℃)。酸值4.0。色泽(加德纳)2。凝固点15℃。
9.15.3 聚乙二醇600单月桂酸酯(polyethylene glycol 600 monolaurate)
透明油状液体。比重1.050(25℃)。酸值4.0。色泽(加德纳)2。闪点202℃。凝固点25℃。
9.15.4 聚乙二醇400二月桂酸酯(polyethylene glycol 400 dilaurate)
比重0.990(25℃)。皂化值128。酸值9.0。色泽(加德纳)2。凝固点17℃。
9.15.5 聚氧乙烯月桂酸酯(polyoxyethylene laurate)
透明油状液体。比重1.002(25℃)。色泽(加德纳)2。酸值4.0。
9.15.6 聚氧乙烯月桂酸酯乳化物(polyoxyethylene laurate,self emulsifying)
比重0.998(25℃)。皂化值141。酸值2.5。色泽(加德纳)2。闪点202℃。凝固点-1℃。
9.15.7 多元醇脂肪酸酯(polyhydric alcohol fatty acid ester)
液体。凝固点-3℃。粘度47cp(20℃)。增塑糊用粘度调整稳定剂。
9.15.8脂肪酸酯类助增塑剂(fatty acid ester)
(1) 性状 淡黄色液体。比重0.868(25℃)。沸点227~228℃(15mmHg)。凝固点-5℃。溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯,不溶于水。
(2)作用 丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯化橡胶等的增塑剂。低温柔软性、耐热性优异,对硫化橡胶无不良影响。对PVC的用量可达到10~20%,相溶性也良好。
9.16 磺酸衍生物(Sulfomic acid derivatives)
9.16.1 酚类烷基磺酸酯(alkyl sulfonic ester of phenol)
(1) 性状 液体。比重1.03~1.07(20℃)。闪点220℃。凝固点-5℃以下。粘度95~125cp(20℃)。
(2)作用 一般用增塑剂。具有非常良好的增塑效率,交凝化也优异。机械性能良好,低温柔性显著。电性能优异,耐皂化性、耐化学品性强。
9.16.2 N-正丁基苯磺酰胺(N,n-butylbeenzenesul fonamide)
(1) 性状 透明液体。分子量217。比重1.148(25℃)。粘度110cp(25℃)。闪点193℃。色泽(APHA)35。
(2)作用 可用于粘合剂、油墨、涂料、高分子混合物。
9.16.3 矿物油和磺酸盐的混合物(mineral oil and sulfonate blend )
(1)性状 琥珀色液体。比重0.850(25℃)。粘度18cp(25℃)。闪点74℃。凝固点-5℃。
(2)作用 起胶溶剂作用的加工助剂。可给予天然橡胶更好的加工性,降低门尼粘度,减少硬度,不影响硫化效率,并能改善伸长率、定伸应力和延长焦烧时间。对丁苯橡胶混炼胶具有同样作用,也可用作湿润剂。
9.16.4 矿物油和磺酸酯的混合物(mineral oil and sulfonate ester blend )
琥珀色液体。比重0.866~0.922(25℃)。粘度15~75cp(25℃)。闪点135~179℃。凝固点-5~-35℃。
9.17 磷酸衍生物(Phosphoric acid derivatives)
9.17.1 亚磷酸三甲酯(trimethyl phospate;TMP)
(1)性状 无色透明液体。分子量140。比重1.215(20℃)。沸点180~185℃(760mmHg)。凝固点-70℃。粘度2.24cp(20℃)。色泽(APHA)30以下。
(2)作用 可用作聚合物的抗着色剂和乙酰纤维素等的溶剂。
9.17.2 亚磷酸三乙酯(triethyl phospate;TEP)
(1)性状 无色透明液体。分子量182。比重1.071(20℃)。闪点115℃。沸点210~220℃(760mmHg)。凝固点-56℃。粘度1.55cp(20℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 对乙烯系树脂、纤维素系树脂、天然树脂的溶解力强,可用作增塑剂和高沸点溶剂,但因挥发性大其用途受到限制。
9.17.3 磷酸三丁酯(tributyl phospate;TBP)
(1)性状 无色无臭透明液体。分子量266。比重0.978(20℃)。闪点148℃。沸点189℃(760mmHg)。凝固点-80℃以下。粘度4.0cp(25℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的增塑剂。具有耐寒性、耐光性、阻燃性,但因挥发性大其用途受到限制。适用于聚乙烯醇缩丁醛的安全气体中间膜,以及制造要求耐光性的白色漆、人造革和脲醛树脂涂料的增塑剂、消泡剂。
9.17.4 磷酸三辛酯(trioctyl phospate;TOP)
(1)性状 具微臭淡色液体。分子量434。比重0.925(20℃)。闪点210℃。沸点220~250℃(5mmHg)。凝固点-70℃。粘度13~15cp(20℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的阻燃性增塑剂。耐寒性也优异,其聚氯乙烯配合物在-60℃下仍表现弹性。耐光性、耐水性、电绝缘性也较好,而且难以挥发,但容易迁移。也用于增塑糊。
9.17.5 2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl dipenyl phospate)
(1)性状 无色透明液体。分子量362。比重1.020(25℃)。沸点239℃(5mmHg)。凝固点-54℃。粘度18cp(25℃)。FDA合格品(涂料),德国食品法认可。
(2)作用 用于合成橡胶、聚氯乙烯、增塑糊、纤维素系树脂、甲基丙烯酸酯的阻燃性、低挥发性的增塑剂。耐寒性、耐候性也较好。也可用于与食品接触制品。
9.17.6 磷酸三丁氧基乙酯(tributoxyetyly phospate;TBXP)
(1)性状 浅黄色清澈液体。分子量398。比重1.020(20℃)。沸点215~228℃(4mmHg)。凝固点-70℃以下。粘度12cp(20℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、乙烯树脂等的增塑剂。能给予耐寒性、低温柔软性、阻燃性。
9.17.7 磷酸三苯酯(triphenyl phospate;TPP)
(1)性状 白色结晶片状。分子量326。比重1.185~1.202(25℃)。闪点225℃。沸点370℃(760mmHg)。熔点48.5℃。粘度7.8cSt(55℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、纤维素系树脂、乙烯系树脂的阻燃性助增塑剂。单独使用用量大使出现结晶,因此必须与溶剂性增塑剂并用。阻燃性显著,挥发性低,但因耐光性不好对白色、淡色漆不适用。
9.17.8 磷酸甲苯基二苯酯(cresyl diphenyl phospate;CDP)
(1)性状 无色、无臭、清澈液体。分子量337~340。比重1.197~1.212(20℃)。闪点225~232℃。沸点360℃(760mmHg)。凝固点-30℃以下。色泽(APHA)50以下。粘度37cp(25℃)。FDA合格品(粘合剂)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维素系树脂的阻燃性增塑剂。化学稳定性比增塑剂TCP好,耐寒性也较好。对聚氯乙烯的凝胶效果优异,而且可发挥耐光性、耐磨耗性、低温柔软性。也用于糊剂配合。
9.17.9 磷酸三甲苯酯(tricresyl phospate;TCP)
(1)性状 具微臭清澈粘稠液体。分子量368。比重1.160~1.180(20℃)。闪点215~230℃。沸点410~440℃(760mmHg)。凝固点-20℃以下。色泽(APHA)50以下。粘度90~110cp(20℃)。
(2)作用 天然橡胶、合成橡胶、乙烯系树脂、纤维系树脂、酚醛树脂的阻燃性增塑剂。对水解的稳定性好,耐油性和电性能等也较好,但耐寒性较差。配入聚氯乙烯时可得到加工性、耐污染性、耐磨性更好的制品。另外与漆用树脂的相溶性好,可制造柔软、坚韧的皮膜,因此很适用于漆和布类的防水剂等。
9.17.10 磷酸三个二甲苯酯(trixyenyl phospate;TXP)
(1)性状 液体。分子量410。比重1.141(20℃)。沸点240~260℃。凝固点-35℃。色泽(APHA)200以下。
(2)作用 可以低温加工和多量配入填充剂,以及赋予阻燃性。此外挥发性小。耐水性和电性能优异。
9.17.11 四(2,4-二叔丁基苯基)4,4´-二苯撑二磷酸酯[tetrakis(2,4-di-n-tert-butylphenyl)4,4´-biphenyl-
ene diphosphonate]
(1)性状 白色粉末。分子量1035。熔点约75℃。溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、苯,不溶于水。
(2)作用 对抑制聚合物的热老化、防止变黄、提高光稳定性、抑制阻燃剂分解等发挥作用的加工稳定剂。对聚丙烯的效果特别好。无锡市性,耐水解性、耐热性优异。与高分子量变阻酚并用时由协同效应,可提高加工稳定性。
9.18 戊二酸衍生物(Glutaric acid derivatives)
与己二酸酯相比,戊二酸值的特长是对于同分子量一般表现低粘度,在极性塑料中表现更大基性,相溶性好。此外,本质上无挥发性,不可抽提,耐迁移性、耐磨耗性优异。
9.18.1 戊二酸二烷基二乙酯(dialkyl diethyl glutarate)
(1)性状 分子量450。比重1.068(25℃)。粘度40cp(25℃)。闪点193℃。凝固点-60℃以下。色泽(加德纳)4。
(2)作用 一种优异的极性增塑剂。溶于水。而且与丙烯腈、氯乙醇、氯丁橡胶、聚氯乙烯等由相溶性。塑化效率好,对非极性溶剂具有抗抽提性。低温物性优异,耐汽油性、耐油性特别好,对于从高到低AN量的NBR、ECO、ECOH、NBR/PVC极性弹性体能给予较好物性。
9.18.2 戊二酸二丁氧基乙氧基乙酯(dibutoxy ethoxyethyl glutarate;DBEEG)
(1)性状 分子量423。比重1.016(25℃)。粘度22cp(25℃)。闪点143℃。凝固点-60℃以下。色泽(APHA